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化學(xué)工業(yè)廢水清潔生產(chǎn)流程

作者: 2014年07月29日 來源: 瀏覽量:
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“兩水”閉路循環(huán)技術(shù),即合成氨生產(chǎn)冷卻水循環(huán)及造氣廢水閉路循環(huán)技術(shù),是原化工部在總結(jié)山東濰坊地區(qū)小氮肥廠經(jīng)驗(yàn)的基礎(chǔ)上提出來的一項(xiàng)技術(shù)。該技術(shù)針對合成氨企業(yè)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)狀況及水質(zhì)條件,以幾十種水處理藥

本文節(jié)選自 《廢水污染控制技術(shù)手冊第三章》

清潔生產(chǎn):

    1.合成氨“兩水”閉路循環(huán)技術(shù)

    “兩水”閉路循環(huán)技術(shù),即合成氨生產(chǎn)冷卻水循環(huán)及造氣廢水閉路循環(huán)技術(shù),是原化工部在總結(jié)山東濰坊地區(qū)小氮肥廠經(jīng)驗(yàn)的基礎(chǔ)上提出來的一項(xiàng)技術(shù)。該技術(shù)針對合成氨企業(yè)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)狀況及水質(zhì)條件,以幾十種水處理藥劑(TS系列水處理劑)組成最佳配方,用于循環(huán)冷卻水。通過物理和化學(xué)作用,減少換熱設(shè)備的結(jié)垢、腐蝕,抑制水中的細(xì)菌、藻類及各種微生物的滋生,從而維持換熱設(shè)備的良好傳熱狀態(tài),延長設(shè)備使用壽命,保證循環(huán)冷卻水系統(tǒng)長期穩(wěn)定運(yùn)行,并取得節(jié)水、節(jié)能、減少排污、保護(hù)環(huán)境的作用。其工藝流程如圖1-3-1所示。

1-3-1  合成氨冷卻水閉路循環(huán)流程

    氮肥廠的造氣廢水通過沉降、吹脫、焚燒等處理工藝,除去懸浮物、氰化物、硫化物和酚類等有害物質(zhì)后,實(shí)現(xiàn)閉路循環(huán),基本上達(dá)到零排放,工藝流程如圖1-3-2所示。

 

1-3-2  合成氨造氣廢水閉路循環(huán)流程

    主要技術(shù)指標(biāo):

    處理量            20000t/a氨循環(huán)量;

  粉煤灰除出率      100%;

  硫化物除出率      100%;

  氰化物除出率      99.97%;

  酚塵除出率        99.98%;

  碳鋼腐蝕率        <0.125mm/a;

  年污垢熱阻        <0.0005m2·h·℃/kcal(1cal=4.1868J);

  節(jié)水率            95%。

  推廣應(yīng)用范圍:該技術(shù)適用于大、中、小型氮肥廠的造氣廢水治理,以及不同行業(yè)的循環(huán)水、冷卻水處理。

  2.廢氨水回收制碳酸氫銨

  某化肥廠(10萬t/a氨)對稀氨水進(jìn)行了回收。在合成氨生產(chǎn)過程中,銅洗工序排出稀氨水,經(jīng)提濃后含氨氮濃度18%~20%,送入碳化副塔中吸收碳化尾氣中的CO2,再由副塔泵送入清洗塔,用以溶解清洗塔的結(jié)疤,清洗塔出來的清洗液送入碳化塔,吸收由壓縮機(jī)送來的加壓CO2氣體(來自合成氨生產(chǎn)過程的脫碳二段的廢CO2),生成碳酸氫銨結(jié)晶,經(jīng)離心分離制得產(chǎn)品,母液循環(huán)使用,其工藝流程如圖1-3-3所示。

1-3-3  廢氨水生產(chǎn)碳酸氫銨流程

  主要技術(shù)指標(biāo):

  日處理量48t/稀氨水,年消除廢氨水排放14400t,年生產(chǎn)碳酸氫銨12000t。

  該技術(shù)適用于中型合成氨廠。

  3.氨氮廢水的防治

  為有效防治氨氮廢水的污染,首先必須從工藝改革入手,大力推行清潔生產(chǎn),將污染物消除在工藝過程中。某化學(xué)工業(yè)集團(tuán)公司對該公司測得的氨氮廢水各排放源的排放數(shù)據(jù)表明(見表1-3-4):凈化車間、尿素車間、煤氣洗滌裝置、蒸氨裝置及合成工段為氨氮廢水的主要來源。其中凈化車間(排出的氨氮廢水水量大,氨氮含量高)所排出的氨氮量占總排放量的74.3%;尿素車間所排的氨氮廢水為碳銨解吸后排出的稀氨水,這部分廢水量最大,占廢水處理量的55.7%,氨氮排放量占總氨氮排放量的20.4%,二者相加即占到94.7%。蒸氨裝置排出的氨氮廢水為濃度大于14%的氨水。

1-3-4  氨氮廢水排放情況

  為了解決這個最大的污染源,該公司改革工藝,推行清潔生產(chǎn)。

  (1)在凈化工段的中溫變換爐后增加了一個低溫變換爐,改革后變換氣中CO含量由原來的3.5%下降到1.5%,精煉工段所產(chǎn)生的銅洗再生氣由1000m3/h降至400~500m3/h,從而相應(yīng)減少了銅洗稀氨水量。為了進(jìn)一步減少銅洗稀氨水污染,該公司建立了一套以該廠稀氨水和稀硫酸為原料生產(chǎn)硫酸銨的生產(chǎn)裝置,規(guī)模為1000t/a,有效地做到了回用,變廢為寶。

  (2)尿素車間排出的氨氮廢水為碳銨液解吸后排出的稀氨水,該公司對碳銨液解吸裝置進(jìn)行了技術(shù)改造,加高了解吸塔,改變了解吸塔的塔板結(jié)構(gòu),還增加了一個碳銨液貯槽,使解吸系統(tǒng)的處理能力由原來的2~3m3/h提高到10m3/h,從而解決了稀氨水外排問題。

  (3)對14%以上的稀氨水,該公司建成了一套稀氨水精餾裝置,年回收液氨3000t,杜絕了廢水外排。其工藝流程如圖1-3-4所示。

1-3-4  稀氨水蒸餾回收液氨流程

  環(huán)境和經(jīng)濟(jì)效益:由于采取了以上措施,有效地控制了氨氮廢水的污染,使總排放口廢水中氨氮含量由52.9mg/L降至20.4mg/L,1t合成氨的氨氮排放量由42.1kg降至12.9kg。每年可回收氨1300t,硫酸銨620t,其生產(chǎn)能力由60000t/a提高到80000t/a,經(jīng)濟(jì)和環(huán)境效益顯著。

  以上技術(shù)適用于同類性質(zhì)的中型合成氨廠。

  4.碳化法回收合成氨生產(chǎn)中的稀氨水制碳化母液

  某氮肥廠(12.5萬t/a合成氨)每生產(chǎn)1t合成氨,精煉銅洗工段排放1.2t含氨稀氨水,氨濃度為1.5%~3.0%。在135~145℃、0.3MPa條件下,解吸提濃,再通過CO2控制碳化度,使其生成主要含碳酸銨的碳化母液供本公司催化劑車間使用。也可直接提濃制成15%氨水作進(jìn)一步氨回收。處理流程如圖1-3-5[1]所示。

1-3-5  解吸碳化法回收稀氨水流程

  主要技術(shù)指標(biāo):

  處理能力    350t/d稀氨水;

  主要消耗(以1t碳化母液計(jì))

  CO2(80%)143m3

  電18kW·h,

  蒸汽(低壓)0.5t。

  環(huán)境效益:減少向水體排放氨2360t/a。

  該技術(shù)適用于合成氨廠。

  5.合成氨-碳銨生產(chǎn)稀氨水逐級提濃回收工藝

  某氮肥廠是以天然氣為原料生產(chǎn)合成氨-碳酸氫銨的小化肥廠,合成氨生產(chǎn)規(guī)模為1萬t/a。該廠研究開發(fā)了“一點(diǎn)加入,逐級提濃”的回收稀氨水工藝。傳統(tǒng)的方法是多點(diǎn)加入軟水,這樣排放點(diǎn)多,排放的稀氨水濃度低,一般均在2%~3%以下,無法回收利用。把傳統(tǒng)的多點(diǎn)加入軟水改為一點(diǎn)集中加入,即碳化塔一處加入軟水,從該塔段分流出1%~5%不同濃度的稀氨水,分別經(jīng)脫硫及精煉再生氣等工序進(jìn)行第二次增濃,增濃后氨水濃度達(dá)7%~8%,供氣相氨含量最高的合成氨放空氣、氨貯槽池放氣等回收點(diǎn)作吸收劑,在0.8~1.2MPa的壓力下,進(jìn)行再增濃,最后氨濃度可達(dá)10%以上,這種濃度的氨水可以全部返回碳化吸氨系統(tǒng),生產(chǎn)流程中不再有過剩的氨水排放。處理工藝流程如圖1-3-6所示。

1-3-6  合成氨-碳銨生產(chǎn)“一點(diǎn)加入,逐級提濃”工藝流程

  主要技術(shù)指標(biāo)(以1t氮計(jì)):

  處理量      77t/d稀氨水;         天然氣      92m3/t;

  電耗        91kW·h/t;            軟水        2.5m3/t;

  綜合能耗    25.8kJ/t。

  環(huán)境效益:此工藝實(shí)現(xiàn)了稀氨水全部返回制碳銨,徹底消除過剩稀氨水的排放,每年減少稀氨水排放2.5萬t,節(jié)約軟水2.5萬t。此工藝回收點(diǎn)多、流程長,增設(shè)一個中心回收氨崗位。六條自動調(diào)節(jié)回路,嚴(yán)格操作,才能確保生產(chǎn)穩(wěn)定。

  6.合成氨造氣含氰廢水的處理回用

  某化工廠(12萬t/a合成氨)的造氣含氰廢水的處理回用工藝為:含氰廢水經(jīng)沉灰池除去煤灰和懸浮物,在生物濾塔的空塔段降溫,生物段進(jìn)行生物降解,使廢水中的氰化物、硫化物、酚降解成無毒的無機(jī)鹽,處理后的廢水循環(huán)使用。在生物濾塔及澄清池有少部分揮發(fā)物逸入大氣。處理的工藝流程見圖1-3-7

1-3-7  造氣含氰廢水處理流程

  主要技術(shù)指標(biāo):

  處理量             36000t/d廢水;

  氰化物去除率       98%;

  硫化物去除率       93%~99%;

  酚去除率           >99%;

  電耗               0.23kW•h/m3。

  環(huán)境效益:處理后的廢水大都回收循環(huán)使用,每年可減少向水體排放氰化物93.5t。有少量二次污染(大氣)。

  該技術(shù)適用于小型氮肥廠。

  7.重(輕)油萃取造氣炭黑廢水返燒回收制氣

  某氮肥廠為6萬t/a堿氨生產(chǎn)廠,該廠對油造氣炭黑廢水采用萃取,返燒制氣的技術(shù)消除了污染。其工藝流程如圖1-3-8所示。

  因炭黑的親油性大于親水性,采用重油或輕油可以將水相中的炭黑萃取到油相,含炭黑的油炭漿與水的密度不同,在設(shè)備中自然分層,實(shí)現(xiàn)與凈化水的分離。油炭漿回爐返燒氣化,凈水回收利用。

1-3-8  重油萃取油炭漿返燒制氣流程

  油炭漿含有水分,回爐制氣時(shí),根據(jù)油炭漿水分的變化,調(diào)節(jié)蒸汽用量控制爐溫。在高溫條件下,炭黑充分氧化燃燒,轉(zhuǎn)化率可達(dá)100%。

  主要技術(shù)指標(biāo):

  處理量600m3/d;

  電耗4.26kW·h/m3;

  凈化水含炭黑<50mg/L(處理前10~20g/L);

  油炭漿含油<30mg/L;

  油炭漿含水≤20%。

  環(huán)境效益:消除了炭黑廢水污染,節(jié)約軟水9.7萬t/a。按油炭漿回爐量40%~60%計(jì)算,可節(jié)約重油73t/a,長期連續(xù)循環(huán)返燒可能給裂化爐帶來重金屬積累和腐蝕,尚待進(jìn)一步解決。

  該技術(shù)適用于中小型油造氣氮肥廠。

  8.尿素解吸液高壓水解法回收技術(shù)

  某化工廠(48萬t/a尿素)從意大利引進(jìn)了尿素解吸廢液的處理技術(shù),該工藝技術(shù)為:尿素生產(chǎn)系統(tǒng)的閃蒸及蒸發(fā)冷凝液含氨5.5%、尿素1.8%、CO2 2%,經(jīng)蒸餾塔預(yù)熱器預(yù)熱后,進(jìn)入蒸餾塔上部,使給料中大部分NH3和CO2被塔下部的氣體氣提出去之后,含NH3 0.5%、尿素1.8%、CO20.1%的液體經(jīng)水解給料泵打入水解預(yù)熱器,再進(jìn)水解器,經(jīng)3.74MPa、360℃的蒸汽加熱,尿素幾乎全部分解成NH3和CO2。水解后的料液再進(jìn)蒸餾塔下部,再次被塔底通入的蒸汽汽提掉NH3和CO2,處理后的溶液含NH31~3mg/L、尿素1~2mg/L,進(jìn)入冷卻器,再回鍋爐給水,實(shí)現(xiàn)了尿素解吸液的閉路循環(huán)。含較多NH3和CO2的氣體在蒸餾塔和冷凝器中冷凝,獲得碳酸氫銨溶液,部分作回流用,大部分回收,惰性氣體排空。處理的工藝流程見圖1-3-9

1-3-9  尿素解吸液高壓水解流程

  主要技術(shù)指標(biāo):

  處理水量                30萬t/a;

  廢水氨含量   從5.5%降至<5mg/L;

  尿素含量     從1.8%降至<5mg/L;

  氨氮處理率              99.99%;

  電耗                 4.71kW•h/t。

  環(huán)境效益:每年從21.6萬t尿素解析廢液中回收氨150t、尿素2200t,合計(jì)尿素2457t,相當(dāng)于減少該廠氨氮排放總量的50%。消除了氨氮污染,凈水全部作鍋爐給水,減少軟水用量,實(shí)現(xiàn)了尿素解析液的閉路循環(huán)。

  該技術(shù)適用于大型氮肥廠尿素解吸廢液的處理。

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